应用背景
蒸汽裂解装置副产的混合碳四中含有一些乙烯基乙炔、丁炔等炔烃组分,这些组分常温下就容易聚合,难于直接运输或使用,通常作为装置自用燃料消耗掉。另外,甲醇制烯烃装置(MTO、MTP)副产的混合碳四中含有少量的丁二烯,如不处理这部分的丁二烯,会对后续碳四利用技术的催化剂造成危害,降低催化剂的使用寿命。除此之外,还有一些装置副产碳五、碳六炔烃,如不处理的话,附加值也不高。通过选择性加氢技术,将此部分的炔烃、双烯烃加氢为单烯烃,可提高这些副产的附加值。
工艺简述
上海与盈材料科技有限公司在烃类加氢方面具有丰富的研发和工业应用经验。在C4选择性加氢、C5馏分加氢、C9+馏分加氢、苯环加氢、杂环化合物加氢、腈类加氢等领域所开发的催化剂操作条件温和,寿命长,性能处于国际领先水平,并申请了相关专利。
上海与盈材料科技有限公司开发的碳四选择性加氢成套工艺技术(B4H技术)及其催化剂可用于碳四或以上的炔烃、双烯烃选择性加氢,根据原料中的炔烃、双烯烃含量以及加氢产品的要求等,确定是采用一段选择性加氢工艺还是二段选择性加氢工艺。一段和二段加氢催化剂都为氧化铝负载非贵金属镍的加氢催化剂,具有成本低廉、耐杂质能力强、加氢效率高以及产品选择性高等优势。本工艺技术各项经济技术指标均处于国内领先。
原料不同、加氢深度不同,B4H工艺技术的主要性能指标有一定的差异。针对混合碳四原料,加氢主要性能指标见下表:
加氢原料 | 乙烯基乙炔、乙基乙炔、丁炔、丙炔等 | 少量丁二烯 |
加氢产品 | 丁二烯 | 丁烯 | 丁烯 |
技术指标 |
|
转化率,% | 60-80 | 产物双烯量 ≤0.5wt% | 产物双烯量 ≤500ppm | 产物双烯量 ≤20ppm |
选择性,% | 50-90 * | ≥85 ** | ≥80 ** | 单烯烃饱和率 ≤0.3% |
催化剂总寿命,年 | ≥4.0 | ≥4.0 | ≥4.0 | ≥6.0 |
其中选择性定义为:
*丁二烯选择性=(产物中丁二烯-原料中丁二烯)/(原料中炔烃-产物中炔烃);
**丁烯选择性=(产物中丁烯-原料中丁烯)/(原料中炔烃/双烯-产物中炔烃/双烯)。
相较于其他碳四选择性加氢工艺,B4H工艺技术具有加氢成本低、产品选择性高、操作条件温和、催化剂寿命长等优点。
工业应用
B4H技术和催化剂已许可给1套规模为6万吨/年的工业装置,目前装置运行良好,经济效益显着。